了解苏州醇酸树脂生产工艺

2022-06-02 09:00:00

醇酸树脂是一种缩合乙酰化聚合物。其合成原料为多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸,以聚酯为主链,不饱和脂肪酸、残基或自由基为侧链,侧链分子量低。醇酸树脂的树脂固化是通过不饱和脂肪酸或warp基团与其它树脂缩合实现的。醇酸树脂的制备方法主要有四种,即醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法和油稀释法。

1.醇解:

醇解是将油、多元醇和多元酸同时加入反应器中,加热进行酯化反应。在冷却过程中,多官能醇和酸容易冷却,生成的聚合物不溶于油,形成非均相体系,在较低的反应程度下发生胶凝,此时油或脂肪酸不参与反应。单甘醇通常用于克服不相容的问题。醇解是油和多元醇在催化剂存在下于220 ~ 240℃的醇解,脂肪酸的再分布。醇解后,加入二元酸,如邻苯二甲酸酐,生成均相的树脂。醇酸树脂合成时,醇解是否完全对产物的分子大小和结构有很大影响,从而影响醇酸树脂的分子结构和分子量分布。醇酸反应类似于酯交换反应,在均相中形成平衡混合物,包括单酸甘油酯、二酸甘油酯、非醇甘油三酯和游离甘油。醇解度的检测就是检测醇化物在乙醇中的溶解度。检测方法是取出1体积的醇化物,加入3体积以上的乙醇。如果溶液清澈透明,表明醇解完全。此时,它可以在冷却阶段与多元酸反应。常用的醇解催化剂主要是氧化物。催化剂的加入对醇解度没有影响,但大大提高了醇解速率。醇解平衡体系中单甘酯的含量表示醇解反应的程度,单甘酯醋含量高,不仅具有醇酸树脂的良好透明性,而且分子量分布窄,涂膜耐水性好,硬度理想。用约25%的单酸甘油酯可以得到透明和均匀的醇酸o+溶液。该醇解方法生产成本低,原料损耗小,生产过程操作容易控制。缺点:酸值不易降低,树脂的干燥性不好,涂膜硬度没有异味。

2.脂肪酸法

脂肪酸法是将多官能醇、多元酸(酐)和脂肪酸一次性加入反应器中,搅拌升温至210 ~ 260℃,酯化至所需聚合度,将树脂溶于溶液中,过滤提纯。但是,这种一步酯化法没有考虑多元醇不同位置上邻苯二甲酸肝的经纱基团、脂肪酸基团、肝基团和邻苯二甲酸酐形成的半酯基团之间的不同反应性,以及不同冷结构之间的缓慢酯交换。多官能醇和邻苯二甲酸酐与一些脂肪酸反应控制较低的酸值,合成的主链具有较高的分子量。然后加入剩余的脂肪酸,形成酸值为树脂,这就是侧链。脂肪酸法制备的醇酸树脂树脂粘度高,颜色浅,干燥性能和耐化学性理想。这种方法的优点是配方非常灵活,可以使用多种多元醇或多元酸。选择不同种类的脂肪酸可以改变所需醇酸树脂的性能,纯亚油酸与亚麻酸相比可以降低涂膜的黄变。这种方法的缺点是:脂肪酸是由甘油三酯分解得到的,用脂肪酸代替油脂直接增加了成本和工艺;使用耐腐蚀蜡烛设备;脂肪酸的熔点高,所以它的储罐必须配备加热和保温设备,以保持脂肪酸的液态。

3.脂肪酸-油法

该方法是将脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一起加入反应釜中,边搅拌边升温至210~28(rC),使酯化反应达到规定要求。脂肪酸与油的比例应该是均相反应混合体系。该方法成本低,可获得高粘度醇酸树脂树脂。

4.油稀释法

油稀释法是先用脂肪酸或醇解制备醇酸树脂,再与一定量的混合油聚合,在高温20(rc)下保持一段时间,直至混合均匀。这种方法的主要目的是延长含油量。合成的醇酸树脂涂刷效果好,但漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法制备的醇酸树脂差。


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